2)線型非晶態(tài)高分子化合物的三種力學狀態(tài)
線型非晶態(tài)高分子有多重運動單元。這是因為高分子鏈很長,除了高分子鏈是一個運動單元外,由若干個鏈節(jié)組成的鏈段也是一個個運動單元,這與小分子只有一個運動單元不同。由子這些鏈段的轉動使線型非晶態(tài)高分子化合物具有柔性和彈性。
線型非晶態(tài)高分子化合物在不同溫度下處于不同的力學狀態(tài)(參見圖 3-9-3 )。這是因為在不同溫度下在應力作用時高分子化合物發(fā)生的形變特點不同。當溫度不高時,在受到一定的應力作用時,高分子的鏈段只發(fā)生微小的伸縮和轉動,去掉應力后鏈段將恢復原形。這種形變是“普彈形變”,像玻璃受力發(fā)生形變一樣。這種力學狀態(tài)叫玻璃態(tài)。
升高溫度,當溫度超過一定值( tg1玻璃化溫度)時,高分子化合物的鏈段可以作較大程度旋轉。這時,高分子化合物在應力作用下,形變率很大。若應力取消后,分子鏈中鏈段恢復原位。這種形變叫“高彈形變”,相應的力學狀態(tài)即稱為高彈態(tài)。
再升高溫度,當溫度超過 tf1 (粘流化溫度)后,不僅高分子鏈中鏈段開始旋轉,而且整個高分子鏈也升始發(fā)生位移,這時高分子化合物變成粘性流體。若把應力去掉,高分子鏈發(fā)生的形變不可逆轉。這種力學狀態(tài)即稱為粘流態(tài)。粘流態(tài)是一般高分子材料加工成型時使用的狀態(tài)。高分子化合物的玻璃態(tài)溫度區(qū)間是 tc-tg。tc叫脆化溫度,此時溫度較低,高分子化合物很脆,在較大應力作用下無承受能力。高分子化合物的高彈態(tài)溫度區(qū)間是tg-tf。高分子化合物的粘流態(tài)溫度區(qū)間是 tf-td。td是分解溫度。高分子化合物的分子量很大,并且分子間相互纏繞,因此分子間作用力很大,與化學鍵在同一數(shù)量級上,因此當溫度升高到一定程度下,高分子化合物尚未氣化前,它的共價鍵已經(jīng)斷裂,發(fā)生分解反應。
常溫下處在玻璃態(tài)的高分子材料叫做塑料、纖維。 tc 越低,tg越高,塑料、纖維的使用溫度范圍越大。常溫下處在高彈態(tài)的高分子材料叫做橡膠。tg越低、 tf
越高,橡膠的使用溫度范圍越大。常溫下處于粘流態(tài)的高分子化合物稱為流動性樹脂。
結晶型、體型高分子化合物的力學狀態(tài)與線型非晶態(tài)高分子化合物不同,它們一般無高彈態(tài),而體型高分子化合物無粘流態(tài)。
(三)高分子化合物的主要性能
1.密度小,比重輕。 2.有可塑性,有的還有高彈性。 3.熱、電的不良導體。 4.化學穩(wěn)定性好,耐腐蝕。 5.溶解性服從相似相溶原則。 6.強度和硬度不及金屬材料,但比強度大。