在光學活性溶劑中的結晶拆分是指使用光學活性的溶劑或含有一定量的光學活性物質作為共溶質的非手性的溶劑來進行對映異構體的結晶分離。

早在19世紀末，Van't Hoff等人就注意到在光學活性的溶劑中，對映異構體在溶解度上存在著差異，多年來人們一直在試圖利用這種差異進行對映異構體的結晶拆分。但迄今為止，用這一原理僅得到―些對映異構體過量的結晶，未能真正實現拆分的目的。從根本上來看這一結果是與對映異構體在光學活性溶劑中溶解度有關。

對映異構體在光學活性溶劑中溶解度大致可以分為兩大類。

(1)普通含手性的有機化合物 這些化合物在惰性的光學活性溶劑中的溶解度雖有一些差別，但差別并不很大，不足以形成顯著的不對稱環境。

(2)含手性的有機金屬配合物 這些化合物在含羥基的光學活性溶劑中(或含有光學活性的離子化合物的非手性溶劑中)的溶解度有較人的差異。溶解度差異產生的原因可能是由于手性有機金屬配合物的(牛)或(―)離子與光學活性溶劑形成較強的非對映異構體配合物所致。

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